Pascal Peter

• Die vorliegende Arbeit beschreibt die Synthese und Charakterisierung von oktaedrischen Eisen(II)- und Co(II)-Komplexen der Form [M(L-N4R2)(Y)](X)2 (M = Fe, Co) mit den vierzähnigen Diazapyridinophanliganden L-N4R2 (R = Me, tBu), zweizähnigen Pyridin- bzw. Chinolinimidazolliganden (Y) und verschiedenen Gegenionen X (X = ClO4 , PF6 , BPh4 , OTf-). Hierbei wurde zunächst gezeigt, dass sich die Einführung von Substituenten auf die Ligandenfeldstärke auswirkt und somit die Komplexe unterschiedliche magnetische Eigenschaften zeigen können, wobei sowohl low-spin- als auch high-spin Komplexe erhalten wurden. Zusätzlich wurde in vielen Fällen Spin Crossover-Verhalten beobachtet. Hierbei findet meistens ein thermisch induzierter Übergang vom low-spin- in den high-spin-Zustand statt, weshalb solche Verbindungen auch als molekulare Schalter bezeichnet werden. Von besonderem Interesse waren photochemisch schaltbare Liganden. Diese zeichnen sich in dieser Arbeit durch zwei 2,5-Dimethylthienylsubstituenten in 4- und 5-Position am Imidazolring des Co-Liganden aus. Nach Einstrahlung von UV-Licht einer für die Verbindung charakteristischen Wellenlänge kann ein intramolekularer Ringschluss über eine neue C-C-Bindung erfolgen. Mit den Liganden 2-[4,5-Bis(2,5-dimethyl-3-thienyl)-1-methyl-imidazol-2-yl]pyridin (dtpyim-m), 2-[4,5-Bis(2,5-dimethyl-3-thienyl)-1-phenyl-imidazol-2-yl]pyridin (dtpyim-ph) und 2-[4,5-Bis(2,5-dimethyl-3-thienyl)-1-methyl-imidazol-2-yl]chinolin (dtchim-m) wurden erfolgreich Komplexe mit einem solchen Chromophor im Ligandenrückgrat synthetisiert. Die somit erhaltenen Verbindungen [Fe(L-N4Me2)(dtpyim-m)](PF6)2, [Fe(L-N4tBu2)(dtpyim-m](BPh4)2 · 2 MeCN, [Fe(L-N4tBu2)(dtpyim-ph](BPh4)2 · Et2O, [Fe(L-N4Me2)(dtchim-m](ClO4)2 · 1.5 DCM, [Co(L-N4Me2)(dtpyim-m)](ClO4)2, [Co(L-N4tBu2)(dtpyim-m)](BPh4)2 ∙ MeCN ∙ Et2O und [Co(L-N4Me2)(dtchim-m)](ClO4)2 ∙ 1.5 DCM wurden sowohl auf ihre magnetischen als auch photochemischen Eigenschaften untersucht. Von großem Interesse war hierbei ob durch die photochemisch initiierte Ringbildung die -Donor und -Akzeptoreigenschaften des Liganden so verändert werden können, dass der Spinzustand des Metallzentrums beeinflusst werden kann.